网刊加载中。。。

使用Chrome浏览器效果最佳,继续浏览,你可能不会看到最佳的展示效果,

确定继续浏览么?

复制成功,请在其他浏览器进行阅读

木质素基高效染料吸附材料制备及其性能研究

  • 温默涵 1
  • 徐新 1
  • 李丽君 1
  • 黄剑波 2
  • 张学铭 1
1. 北京林业大学林木生物质化学北京市重点实验室,北京,100083; 2. 中国制浆造纸研究院有限公司,北京,100102

中图分类号: TS79

最近更新:2024-07-22

DOI:10.11980/j.issn.0254-508X.2024.07.010

  • 全文
  • 图表
  • 参考文献
  • 作者
  • 出版信息
EN
目录contents

摘要

本研究采用ZnCl2、KOH和尿素共同活化处理工业碱木质素,经高温碳化(700 ℃)制备得到木质素基高吸附性能材料(Zn-LB)。将Zn-LB用于亚甲基蓝和甲基橙染料溶液吸附实验,探究了染料种类、吸附温度、多元混合染料体系对Zn-LB吸附性能的影响。结果表明,Zn-LB的比表面积高达2 190.3 m2/g。通过Langmuir吸附等温线模型拟合了Zn-LB对亚甲基蓝和甲基橙的最大平衡吸附量分别为1 345.9和1 732.4 mg/g。此外,Zn-LB对亚甲基蓝的吸附量随温度的升高而升高,表明吸附亚甲基蓝是一个吸热过程;而Zn-LB对甲基橙的吸附则相反,是一个放热过程。

水是生态系统的基石,对于人类的存续和社会经济的可持续发展至关重要,但随着工业化的加速发展,产生了大量工业废水污染问题,未经过处理的有毒污染物会对动植物产生重大危害,给人类生产生活带来严重负面影[

1]。染料废水是工业废水的重要来源,据不完全统计,全世界一年生产约8×105 t染料,纺织、化妆品、造纸、制革和油漆以及染料制造等工艺生产过程中均会产生大量的染料废水,其中包含了大量有毒、致癌的工业化学[2]。目前,常用染料废水处理方法包括吸附[3]、混凝或絮凝[4]、离子交换[5]、膜过滤[6]、电化学[7]、高级氧化技术[8]、厌氧-好氧联合[9]等,其中吸附法因其使用简便高效、环境友好、同时适用于多样环境等特性,被广泛应用于废水处理[10]。采用吸附法处理染料废水时,吸附剂的选择直接决定了最终的废水处理效果。尽管生物吸附[11]、过渡金属基氧化[12]、金属有机框架(MOFs[13]、基于聚合物的吸附[14]等相关材料在吸附领域得到了广泛的应用研究,但其各自面临的挑战仍旧显著,如生物吸附剂虽环境友好但吸附容量和吸附速率通常较低;MOFs尽管结构多样且功能可调,但合成过程复杂且原料成本较高,这些因素阻碍了吸附剂在实际生产生活中的应用,因此开发新型低成本的高效吸附材料仍是当前的重要研究方向。

木质素作为自然界中分布广泛的天然高分子聚合物,在造纸行业中通常被认为是一种低价值的副产品,经常仅作为燃料进行燃烧产[

15]。然而,木质素分子中含有羰基、甲氧基、羧基和酚单元等多种官能团,有利于木质素的物理和化学改性,为其在吸附领域的应用提供了独特优势,因此基于木质素开发的低成本吸附材料受到了人们的普遍关[16]。刘丹丹 [17]以从杨木中提取的有机溶剂木质素(OL)为原料,采用悬浮聚合法和胺化改性法制备了氮氧共修饰木质素基多孔树脂,其对罗丹明B(RhB)的吸附容量达213.7 mg/g。将木质素经过处理后转化为多孔碳也是利用生物质制备吸附材料的主要方法之一。Fu[18]以黑液木质素为原料,通过蒸汽物理活化制备得到活性碳,最大比表面积310.1 m2/g,对亚甲基蓝的最大吸附容量为92.51 mg/g。此外,化学活化的方式也经常被应用于木质素基吸附材料的研究中,Yang[19]通过酸性水解获得的低硫木质素,以H3PO4为活化剂,在450 ℃条件下碳化低硫木质素,成功制备比表面积>2 000 m2/g的活性炭,其对刚果红和亚甲基蓝的最大吸附量分别为65和535 mg/g。目前基于木质素吸附材料的研究仍存在吸附效果不够理想、比表面积较低、制备复杂等缺点,因此,开发新型的木质素基高效染料吸附材料仍具有重要的研究意义。

本研究提出了一种简便的木质素基高效染料吸附材料制备策略,以工业碱木质素为原料,通过化学活化和碳化两步法,制备了高比表面积木质素基生物炭(Zn-LB)。同时采用亚甲基蓝、甲基橙等常见染料进行吸附实验,对Zn-LB吸附染料性能进行了评估。此外还探究了Zn-LB对二元混合染料体系下的阴阳离子选择性吸附性能。

1 实 验

1.1 主要原料和试剂

工业碱木质素,山东龙力生物科技有限公司;甲基橙(MO),安徽泽升科技有限公司。氢氧化钾、氯化锌、尿素、盐酸、亚甲基蓝(MB)、藏红T(ST)和胭脂红(CR),上海麦克林生化科技有限公司。

1.2 仪器与设备

扫描电子显微镜(SEM,SU-8000)及能谱仪,日本日立公司;傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR,Tensor 27),德国布鲁克光谱仪器公司;X射线衍射仪(XRD,X'Pert'3 Powder),荷兰帕纳科公司;X射线光电子能谱仪(XPS,ESCALAB 250Xi),美国Thermo Scientific公司;全自动比表面及孔隙度分析仪(BET,NOVA 2200e),美国康塔仪器公司;紫外分光光度计(UV2600),日本岛津公司。

1.3 木质素基吸附材料制备

将3 g工业碱木质素、4.5 g KOH和3 g尿素溶解于64 g水中,300 r/min下搅拌混合均匀,加入3 g ZnCl2后继续搅拌6 h,所得溶液在60 ℃烘箱中干燥,将干燥后的固体放入管式炉中,通入氮气后,以5 ℃/min的升温速率逐步升温至700 ℃,保温2 h。待自然冷却至室温,取出碳化样品磨细,用1 mol/L盐酸洗涤,接着用去离子水洗涤直至滤液pH值=6~7。将洗涤后样品干燥,得到木质素基吸附材料,命名为Zn-LB。

1.4 染料吸附性能测定

配制质量浓度2 000 mg/L的亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)溶液作为母液,后续吸附测试的染料溶液均为母液的稀释液。

1.4.1 MB和MO溶液的标准曲线

分别稀释出2组不同浓度梯度的MB和MO溶液,对2组溶液用紫外分光光度计分别在MB(664 nm)和MO(464 nm)的最大吸收波长下测定吸光度,确定MB和MO的对应标准曲线。

1.4.2 吸附动力学

Zn-LB吸附剂(质量浓度1 mg/mL)对MB(质量浓度600 mg/L)和MO(质量浓度600 mg/L)稀释液进行批量吸附实验。在室温条件下(搅拌速度600 r/min),分别设置不同取液时间(5 s、0.25 min、0.5 min、0.75 min、1 min、2 min、5 min、10 min、15 min、30 min、60 min、2 h、4 h、6 h、8 h、12 h),将所取溶液用0.22 μm滤膜过滤后进行紫外测试。调节波长为对应染料的最大波长,用紫外分光光度计测定各组滤液样品的吸光度,用于吸附动力学的研究。t时刻的样品吸附量(qt)采用式(1)进行计算。

qt=C0-CtVm (1)

吸附时间和吸附量采用准一级(式(2))和准二级(式(3))吸附动力学进行线性拟合。

ln qe-qt=ln qe-k1t  (2)
tqt=1k2qe2+tqe (3)

式中,C0表示MB或MO染料溶液的初始质量浓度,mg/L;Ct表示t时刻MB或MO的质量浓度,mg/L;V表示MB或MO溶液的体积,mL;m表示吸附剂的质量,mg。qe为平衡时的吸附量,mg/g;qtt时刻的吸附量,mg/g;k1为准一级动力学速率常数,min-1k2为准二级动力学速率常数,min-1

1.4.3 吸附等温线

稀释母液后获得多组质量浓度梯度为1 000~1 500 mg/L的MB溶液和1 400~1 800 mg/L的MO溶液,吸附剂质量浓度为1 mg/mL,将各组样品分别置于30、40、50 ℃的恒温水浴锅中,在600 r/min的条件下搅拌12 h,经滤膜过滤后,通过紫外分光光度计测量各组样品在最大波长处的吸光度。采用Langmuir(式(4))和Freundlich(式(5))等温吸附模型对测试结果进行线性拟合。

Ceqe=Ceqmax+1qmaxKL  (4)
ln qe=ln KF+1nln Ce (5)

式中,Ce为MB或MO吸附平衡时质量浓度,mg/L;qmax为MB或MO的最大吸附量,mg/g;KL 为Langmuir吸附等温常数;KFn为吸附能力的Freundlich常数。

2 结果与讨论

2.1 木质素基吸附材料性能分析

2.1.1 FT-IR

为进一步分析活化处理和高温碳化过程中碱木质素化学结构的变化,对Zn-LB和碱木质素进行FT-IR表征,如图1所示。由图1可知,在3 427和2 939 cm-1附近的吸收峰分别属于O—H和甲基的C—H的伸缩振动,1 700 cm-1处吸收峰归因于C̿    O伸缩振动,1 602和1 511 cm-1处吸收峰来源于芳香族的骨架振动,1 217 cm-1处吸收峰可能来源于酚羟基、醇羟基。通过FT-IR分析结果可知,与碱木质素相比,经过ZnCl2、KOH和尿素共同活化处理并高温碳化后,所得Zn-LB各吸收峰强度显著降低,尤其是—OH,甲基的C—H、—C̿    O对应峰消失,这可能是由于KOH的脱水效果和碱木质素在高温下热解共同作用导[

20]。由此说明,化学活化和碳化处理对碱木质素原有化学结构产生了比较明显的破坏,有利于Zn-LB的比表面积增大与复杂孔隙结构的形成。

图1  碱木质素和Zn-LB的红外光谱图

Fig. 1  FT-IR spectra of alkali lignin and Zn-LB

2.1.2 SEM

采用SEM对木质素基吸附材料的表观形貌进行观察,如图2所示。为了对比前期活化的效果,未经活化碱木素直接碳化得到的样品(LB)的SEM图如图2(a)和图2(c)所示。从图2(a)和图2(c)中可观察到,未经化学活化的LB表面较为光滑平整,无明显发达孔结构。Zn-LB的SEM图如图2(b)和图2(d)所示。对比LB可以看出,Zn-LB表面粗糙,同时拥有大量的孔隙和更复杂的孔结构,与FT-IR检测结果一致。SEM结果表明,在多种活化剂的共同作用下,经高温碳化所得Zn-LB的比表面积和吸附位点大大增加,有利于Zn-LB吸附能力的提高。图2(e)为Zn-LB的EDS图。EDS的检测结果表明,Zn-LB表面存在一定量的N元素,表明尿素作为氮源成功掺杂于Zn-LB表面,丰富了活性位点,有利于Zn-LB对染料分子的吸附,同时表面中Zn元素含量很低(0.98%,如表1所示),表明通过酸洗和水洗过程,可有效去除Zn-LB中残留的活化剂。

图2  (a)和(c) LB的SEM图;(b)和(d) Zn-LB的SEM图;(e)Zn-LB的EDS图

Fig. 2  SEM images of LB (a) and (c), SEM images of Zn-LB (b) and (d), EDS images of Zn-LB (e)

表1  Zn-LB表面的主要元素质量百分比
Table 1  Percentage of main elements mass on the surface of Zn-LB ( % )
CNOZn
84.29 10.72 4.01 0.98

2.1.3 XRD

图3为LB和Zn-LB的XRD谱图。图3中LB在2θ=22.7°和42.6°处的宽峰对应的是石墨碳的(002)和(100)晶面的衍射峰;Zn-LB在2θ=26.8°和47.4°的弱峰对应KCl的衍射峰,表明样品中残留了微量KCl;Zn-LB在2θ=22.7°和42.6°的衍射峰减弱说明经过700 ℃高温碳化,KOH、ZnCl2等活化剂共同活化反应使碳层崩塌,活性炭表面产生大量孔隙结构,与SEM检测结论一致。

图3  Zn-LB和LB的XRD谱图

Fig. 3  XRD Spectra of Zn-LB and LB

2.1.4 XPS

图4为Zn-LB的XPS谱图。图4(a)显示了强C 1s、弱N 1s、明显的O ls 3个峰,Zn 2p峰几乎不可见,说明Zn-LB含有较多C、N、O元素,进一步印证了EDS的检测结果,杂原子的引入进一步丰富了Zn-LB表面的活性位点,增强吸附作用。图4(b)为C 1s精细谱的分峰拟合结果,可以识别出5个不同的峰值,其中4个峰在电子结合能为284.8、285.6、287.1、290.2 eV处,分别代表C─C、C─O、C—N、O─C̿    O。由图4(b)可以看出,加入尿素后,Zn-LB中成功引入了少量氨基。XPS分析结果表明,Zn-LB表面具有含氮和含氧官能团,结合FT-IR的表征结果,说明吸附剂Zn-LB表面仍具有较为丰富的活性位点,有利于Zn-LB对染料的高效吸附。

图4  Zn-LB的XPS谱图

Fig. 4  XPS spectra of Zn-LB

2.1.5 比表面积

图5为LB和Zn-LB的N2吸附-解吸等温曲线和孔径分布图。由图5(a)可知,未经活化处理的碱木质素经碳化后得到的LB,其N2吸附量非常低,可以视为无孔材料。而从图5(b)可以看出,经过活化和碳化处理后的Zn-LB,其N2吸附-解吸等温曲线为IV型等温线,在0<P/P0<0.1的较低压力下,N2吸附量急剧上升,说明Zn-LB中含有大量微孔,由样品的孔径分布图可知,Zn-LB孔径基本分布在0.8~4.5 nm,且在2.64 nm处出现峰值,说明材料中存在孔径约为2.64 nm的介孔。上述结果表明,Zn-LB具有发达的微-介孔结构,是微孔和介孔混合的碳材料。表2为Zn-LB的比表面积和孔结构参数。由表2可知,Zn-LB的比表面积达2 190.3 m2/g,且由于染料分子的大小限制,平均孔径超过6 nm的活性炭增加孔径并不一定会提高吸附能力,而具有高比表面积和中等孔径的吸附剂对MB等染料展现了更高的吸附能[

21]。因此,含有大量微孔和介孔且平均孔径约为3.79 nm的高比表面积Zn-LB材料在染料吸附领域具有极大的应用潜力。

图5  LB和Zn-LB的N2吸附-解吸等温曲线和孔径分布

Fig. 5  N2 adsorption-desorption isothermic curve and pore size distribution of LB and Zn-LB

表2  Zn-LB的比表面积和孔结构参数
Table 2  Specific surface areas and pore structures of Zn-LB
SBET/(m2·g-1)Vtol/(cm3·g-1)Smic/(m2·g-1)Vmic/(cm3·g-1)Dp/nm
2 190.3 2.07 1 961.7 1.52 3.79

注   SBET为比表面积(BET法),Vtol为总孔容积,Smic为微孔比表面积,Vmic为微孔容积,Dp为孔径。

2.2 吸附效果研究

2.2.1 吸附动力学

在初始质量浓度600 mg/L,吸附剂质量浓度1 mg/mL条件下,将LB和Zn-LB分别对MB和MO吸附60 min,结果见图6。由图6可知,未经活化处理的LB对MB和MO的吸附量非常低,与比表面积的检测结果相吻合,证明其为无孔碳材料;而经活化处理的Zn-LB表现出优异的吸附效果,60 min后,Zn-LB对MB和MO吸附完毕。在该条件下采用准一级动力学模型和准二级动力学模型拟合吸附量与时间的关系。图7表3分别为MB和MO在Zn-LB的吸附动力学模型拟合曲线和参数。从图7中可以看出,Zn-LB对MB和MO吸附对准二级动力学模型拟合程度更高,说明存在化学吸附,且Zn-LB对MB和MO染料吸附速度快,对2种染料的吸附均可在60 min达到吸附平衡。

图6  LB和Zn-LB对MB和MO吸附60 min后的对比图

Fig. 6  Comparison of the adsorption of MB and MO by LB and Zn-LB after 60 min

图7  Zn-LB对MB和MO吸附的准一级和准二级动力学

Fig. 7  Pseuso-first-order and pseuso-second-order Kinetics for MB and MO adsorption capacity of Zn-LB

表3  Zn-LB对MB和MO吸附动力学模型参数
Table 3  Parameters of Zn-LB adsorption Kinetic model for MB and MO
染料准一级动力学拟合准二级动力学拟合
k1/min-1qe/(mg·g-1)R2k2/min-1qe/(mg·g-1)R2
MB 0.158 8 47.3 0.715 1 0.014 8 602.4 1.000 0
MO 0.502 5 99.4 0.923 6 0.037 3 598.8 1.000 0

2.2.2 吸附等温线

采用Langmuir模型和Freundlich模型拟合了Zn-LB在303、313和323 K温度下对MB和MO的吸附数据,结果如图8所示。经计算MB和MO的吸附等温模型参数结果如表4所示。从图8表4可以看出,Zn-LB吸附MB和MO更符合Langmuir模型,说明Zn-LB表面对MB和MO的吸附主要以单层吸附为主。同时,从图7中可以看出,随着温度的升高,Zn-LB对MB拟合平衡吸附量qmax逐渐增加,说明其对MB的吸附是吸热过程,升温有利于对MB的吸附;而随着温度升高,Zn-LB对MO的吸附量qmax逐渐降低,其对MO的吸附是放热过程,升温会抑制Zn-LB对MO的吸附。根据Langmuir模型拟合可知,Zn-LB对MB和MO的最大吸附量分别为1 345.9和1 732.4 mg/g,表明Zn-LB具有良好的染料吸附能力。将Zn-LB与其他文献报道的材料对MB和MO的吸附量进行比较,结果如表5所示。从表5可以看出,Zn-LB对MB和MO的吸附性能和其他材料相比处于较高水平,这得益于Zn-LB本身的高比表面积、复杂的孔隙结构以及活性官能团的共同作用。

图8  MB和MO在Zn-LB上的吸附等温线

Fig. 8  Adsorption curves of MB and MO on Zn-LB

表4  MB和MO的Langmuir和Freundlich吸附等温线参数
Table 4  Langmuir and Freundlich adsorption curve parameters of MB and MO
染料温度/KLangmuir模型Freundlich模型

qmax

/(mg·g-1)

KL

/(L·mg-1)

R2nKFR2
MB

303

313

323

1 273.1

1 316.5

1 345.9

0.434 0

0.422 0

0.651 7

0.998 6

0.998 3

0.999 1

20.94

18.60

17.11

979.8

987.2

1 006.7

0.946 3 0.911 8

0.946 9

MO

303

313

323

1 732.4

1 663.7

1 604.4

0.412 3

0.752 1

0.321 3

0.996 3

0.996 4

0.996 9

26.80

15.45

33.89

1 376.3

1 259.5

1 340.5

0.558 9

0.907 3

0.509 2

表5  MB和MO在不同吸附剂上的吸附容量
Table 5  Adsorption capacities of MB and MO ondifferent adsorbents
染料吸附剂吸附量/(mg·g-1)参考文献
MB Zn-LB 1 345.9 本研究
开心果壳活性炭 296.6 [22]
椰壳活性炭 418.15 [23]
活性炭/纤维素生物复合膜 103.66 [24]
过氧化氢改性球磨生物炭 310.1 [25]
木质素/Fenton污泥基磁性活性炭 301.0 [26]
MO Zn-LB 1 732.4 本研究
壳聚糖复合膜 287 [27]
莲藕生物炭 449 [28]
纤维素衍生炭 337.8 [29]
胺化南瓜籽粉 144 [30]
ZnCl2络合分离木质素活性炭 263.6 [31]

2.2.3 混合染料体系的选择性吸附性能评价

采用Zn-LB对混合染料吸附选择性进行了研究。每种染料初始质量浓度为100 mg/L,混合染料体系中各染料按1∶1质量浓度比混合,在吸附剂质量浓度为0.5 mg/mL的条件下,对比吸附0.5 min后所得吸附前后光学照片及紫外光谱图,如图9所示。其中MB、ST为阳离子型染料,MO、CR属于阴离子型染料。

图9  Zn-LB吸附混合染料的颜色变化及相应的紫外光谱图

Fig. 9  Color changes and corresponding UV-Vis spectra of Zn-LB adsorbed mixed dyes

图9(a)为MB和MO染料混合后经Zn-LB吸附前后紫外光谱对比。从图9(a)可以看出,464 nm处MO的特征峰消失,二元染料溶液吸附前的颜色为深青色,吸附后变为浅绿色。图9(b)为MB和ST染料混合后经Zn-LB吸附前后紫外光谱对比。从图9(b)可以看出,554 nm处ST的特征峰消失,而664 nm处MB的特征峰大幅减弱,二元染料溶液吸附前的颜色为深蓝色,吸附后变为浅蓝色。图9(c)为MB和CR染料混合后经Zn-LB吸附前后紫外光谱对比。由图9(c)可知,664 nm处MB特征峰强度显著降低,507 nm处附近峰强大幅减弱,溶液由蓝黑色变为浅灰色。图9(d)则是ST和CR染料混合后经Zn-LB吸附前后的紫外光谱对比。由图9(d)可知,吸附后554 nm处ST特征峰消失,507 nm处CR特征峰强度降低,峰向左偏移,溶液由深红色变浅红,表明Zn-LB对ST吸附能力稍弱于对CR的吸附能力。图9(e)为MO和ST染料混合后经Zn-LB吸附前后的紫外光谱对比。由图9(e)可知,464 nm处MO和554 nm处ST特征峰均消失,溶液由橙黄色变为浅黄色。图9(f)为MO和CR染料混合后经Zn-LB吸附前后的紫外光谱对比。由图9(f)可知,吸附后特征峰整体向右偏移,溶液由橙红变为浅粉色,表明对CR吸附能力稍强于对MO的吸附能力。综合分析上述实验结果,表明Zn-LB对阴阳离子并不具备明显的选择吸附偏向,是一种对阴阳离子染料均友好的高效吸附材料。

3 结 论

本研究以工业碱木质素为碳源,通过化学活化和高温碳化的方法制备了具有高吸附量和高比表面积的木质素基染料吸附材料(Zn-LB),并对其吸附性能进行了探究。

3.1 采用化学活化和高温碳化的方法合成的Zn-LB吸附剂比表面积和孔体积分别为2 190.3 m2/g和2.07 cm3/g。孔径集中分布在0.8~4.5 nm,在孔径2.64 nm处有最高分布,表明Zn-LB属于微孔和介孔混合的活性炭材料。

3.2 Zn-LB对亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)展现出良好的吸附能力,吸附过程符合准二级动力学模型和Langmuir等温吸附模型;同时研究还发现,Zn-LB对MB的吸附是吸热过程,升温有利于对MB的吸附,但升温不利于对MO的吸附。

3.3 Zn-LB对MB和MO的最大平衡吸附量分别为1 345.9和1 732.4 mg/g。同时,Zn-LB吸附材料的染料吸附量显著优于大多数生物质聚合物及活性炭材料。选择性吸附实验研究表明,Zn-LB对阴阳离子染料并不具明显倾向性,是一种对阴阳离子染料均友好的高效吸附材料。

参考文献

1

ZHANG HJIN GYU Y. Review of River Basin Water Resource Management in China[J]. WaterDOI: 10.3390/w10040425. [百度学术] 

2

SOLAYMAN H MHOSSEN M AABD A Aet al. Performance evaluation of dye wastewater treatment technologies: A review[J]. Journal of Environmental Chemical EngineeringDOI: 10.1016/j.jece.2023.109610. [百度学术] 

3

PAI SKINI M SSELVARAJ R. A review on adsorptive removal of dyes from wastewater by hydroxyapatite nanocomposites[J]. Environmental Science and Pollution Research20212810): 11835-11849. [百度学术] 

4

IHADDADEN SABERKANE DBOUKERROUI Aet al. Removal of methylene blue (basic dye) by coagulation-flocculation with biomaterials (bentonite and opuntia ficus indica)[J]. Journal of Water Process EngineeringDOI: 10.1016/j.jwpe.2022.102952. [百度学术] 

5

JOSEPH JRADHAKRISHNAN R CJOHNSON J Ket al. Ion-exchange mediated removal of cationic dye-stuffs from water using ammonium phosphomolybdate[J]. Materials Chemistry and PhysicsDOI: 10.1016/j.matchemphys.2019.122488. [百度学术] 

6

XIANG HMIN XTANG Cet al. Recent advances in membrane filtration for heavy metal removal from wastewater: A mini review[J]. Journal of Water Process EngineeringDOI: 10.1016/j.jwpe. 2022.103023. [百度学术] 

7

NIPPATLA NPHILIP L. Electrochemical process employing scrap metal waste as electrodes for dye removal[J]. Journal of Environmental ManagementDOI: 10.1016/j.jenvman. 2020. 111039. [百度学术] 

8

LIU LCHEN ZZHANG Jet al. Treatment of industrial dye wastewater and pharmaceutical residue wastewater by advanced oxidation processes and its combination with nanocatalysts: A review[J]. Journal of Water Process EngineeringDOI: 10.1016/j.jwpe. 2021.102122. [百度学术] 

9

RAI H SBHATTACHARYYA M SSINGH Jet al. Removal of Dyes from the Effluent of Textile and Dyestuff Manufacturing Industry: A Review of Emerging Techniques with Reference to Biological Treatment[J]. Critical Reviews in Environmental Science and Technology2005353): 219-238. [百度学术] 

10

LAN DZHU HZHANG Jet al. Adsorptive removal of organic dyes via porous materials for wastewater treatment in recent decades: A review on species, mechanisms and perspectives[J]. ChemosphereDOI: 10.1016/j.chemosphere.2021.133464. [百度学术] 

11

VIJAYARAGHAVAN KYUN Y. Bacterial biosorbents and biosorption[J]. Biotechnology Advances2008263): 266-291. [百度学术] 

12

HOSNY N MGOMAA IELMAHGARY M G. Adsorption of polluted dyes from water by transition metal oxides: A review[J]. Applied Surface Science AdvancesDOI: 10.1016/j.apsadv.2023.100395. [百度学术] 

13

ADEYEMO A AADEOYE I OBELLO O S. Metal organic frameworks as adsorbents for dye adsorption: Overview, prospects and future challenges[J]. Toxicological and Environmental Chemistry20129410): 1846-1863. [百度学术] 

14

NASEF M MNALLAPPAN MUJANG Z. Polymer-based chelating adsorbents for the selective removal of boron from water and wastewater: A review[J]. Reactive & Functional Polymers20148554-68. [百度学术] 

15

SUPANCHAIYAMAT NJETSRISUPARB KKNIJNENBURG Jet al. Lignin materials for adsorption: Current trend, perspectives and opportunities[J]. Bioresour Technol2019272570-581. [百度学术] 

16

SANTANDER PBUTTER BOYARCE Eet al. Lignin-based adsorbent materials for metal ion removal from wastewater: A review[J]. Industrial Crops and ProductsDOI: 10.1016/j.indcrop. 2021.113510. [百度学术] 

17

刘丹丹邵礼书刘 娜. 氮氧共修饰木质素基多孔树脂的制备及其对染料的高效吸附[J]. 中国造纸2023425): 107-118. [百度学术] 

LIU D DSHAO L SLIU Net al. Preparation of Nitrogen, Oxygen Co-modified Lignin-based Porous Resins and Its Efficient Adsorption of Dyes[J]. China Pulp & Paper2023425): 107-118. [百度学术] 

18

FU KYUE QGAO Bet al. Preparation, characterization and application of lignin-based activated carbon from black liquor lignin by steam activation[J]. Chemical Engineering Journal20132281074-1082. [百度学术] 

19

YANG ZGLEISNER RMANN D Het al. Lignin Based Activated Carbon Using H3PO4 Activation[J]. PolymersDOI: 10. 3390/polym12122829. [百度学术] 

20

HU MYE ZZHANG Qet al. Towards understanding the chemical reactions between KOH and oxygen-containing groups during KOH-catalyzed pyrolysis of biomass[J]. EnergyDOI: 10.1016/j.energy.2022.123286. [百度学术] 

21

SANTOSO EEDIATI RKUSUMAWATI Yet al. Review on recent advances of carbon based adsorbent for methylene blue removal from waste water[J]. Materials Today ChemistryDOI: 10.1016/j.mtchem.2019.100233. [百度学术] 

22

FOO K YHAMEED B H. Preparation and characterization of activated carbon from pistachio nut shells via microwave-induced chemical activation[J]. Biomass and Bioenergy2011357): 3257-3261. [百度学术] 

23

FOO K YHAMEED B H. Coconut husk derived activated carbon via microwave induced activation: Effects of activation agents, preparation parameters and adsorption performance[J]. Chemical Engineering Journal201218457-65. [百度学术] 

24

SOMSESTA NSRICHAROENCHAIKUL VAHT-ONG D. Adsorption removal of methylene blue onto activated carbon/cellulose biocomposite films: Equilibrium and kinetic studies[J]. Materials Chemistry and PhysicsDOI: 10.1016/j.matchemphys. 2019.122221. [百度学术] 

25

ZHANG YZHENG YYANG Yet al. Mechanisms and adsorption capacities of hydrogen peroxide modified ball milled biochar for the removal of methylene blue from aqueous solutions[J]. Bioresource TechnologyDOI: 10.1016/j.biortech. 2021. 125432. [百度学术] 

26

陈丽群张红杰朱荣耀. 木质素/Fenton污泥基磁性活性炭对亚甲基蓝和苯酚吸附特性的研究[J]. 中国造纸2020395): 23-28. [百度学术] 

CHEN L QZHANG H JZHU R Yet al. Study on Adsorption Behaviors of Methylene Blue and Phenol by Lignin/Fenton Sludge Based Magnetic Activated Carbon[J]. China Pulp & Paper2020395): 23-28. [百度学术] 

27

HUSSAIN SKAMRAN MKHAN S Aet al. Adsorption, kinetics and thermodynamics studies of methyl orange dye sequestration through chitosan composites films[J]. International Journal of Biological Macromolecules2021168383-394. [百度学术] 

28

HOU YLIANG YHU Het al. Facile preparation of multi-porous biochar from lotus biomass for methyl orange removal: Kinetics, isotherms, and regeneration studies[J]. Bioresource TechnologyDOI: 10.1016/j.biortech.2021.124877. [百度学术] 

29

SUN BYUAN YLI Het al. Waste-cellulose-derived porous carbon adsorbents for methyl orange removal[J]. Chemical Engineering Journal201937155-63. [百度学术] 

30

SUBBAIAH M VKIM D. Adsorption of methyl orange from aqueous solution by aminated pumpkin seed powder: Kinetics, isotherms, and thermodynamic studies[J]. Ecotoxicology and Environmental Safety2016128109-117. [百度学术] 

31

王璐璐王冠华隋文杰. ZnCl2络合法分离黑液木质素高效制备高吸附性能活性炭[J]. 中国造纸学报2023382): 1-11. [百度学术] 

WANG L LWANG G HSUI W Jet al. Efficient Preparation of Activated Carbon with High Adsorption Capacity Using Lignin-Zn Complex from Black Liquor[J]. Transactions of China Pulp and Paper2023382): 1-11. [百度学术] 

CPP [百度学术]